3.1.4从天然产物中寻找新型杀虫剂

工艺路线涉及环境问题的化学农药使用范围正在缩小，而有害生物对现有农药的抗性日益增长，迫切需要寻找效果更好、使用更安全的有效成分，同时迫切需要释放方式的改进。随着人类对自身生存的环境质量要求越来越高，从天然源特别是从众多的植物中寻找新一代农药正成为一个热门话题。

具杀虫作用的植物曾给现代农药研究开发以莫大的启迪。例如，氨基甲酸酯类杀虫剂的开发得益于对毒扁豆碱的研究；拟除虫菊酯类杀虫剂的问世则归功于除虫菊的贡献；而沙蚕毒系列杀虫剂的开发则要追踪到海边沙滩上的异足索蚕；此外，新烟碱类杀虫剂则来源于天然烟碱。而一些植物的有效成分也可以直接用于杀虫，如已从楝科植物印楝中鉴定出了其种子中含有多种杀虫物质，其中主要杀虫成分为印楝素不容置疑。DOW化学公司开发的乙基多杀霉素、国内辉瑞公司开发的西拉菌素等均是天然源的杀虫剂。西北农林科技大学吴文君教授开发的苦皮藤素是我国天然产物源农药的一个成功典范（图20），表6所列为苦皮藤素的登记情况。而围绕苦皮藤素也有过一些化学修饰的活性化合物。

年，西北农林科技大学以天然产物podophyllotoxin（图21）为结构先导，发现了一批具有高杀虫活性的podophyllotoxin类似物；浙江大学朱国念等以milbemycins为先导（图22），经过修饰改造，发现了一批对黏虫、黑豆蚜等都具有优异杀虫活性的化合物。由此可见，天然源（植物源和动物源）的确是农药研制和开发的一个重要宝库。随着人类不懈地努力，“天然源”将不断地丰富着杀虫剂的品种。

3.1.5其他类型杀虫剂的创制

(1)甲氧基丙烯酸类甲氧基丙烯酸类化合物在农药中往往被用作杀菌剂使用，沈阳化工研究院基于巴斯夫公司开发的甲氧丙烯酸酯类杀螨剂嘧螨酯，利用中间体衍生化方法开发了新型杀螨剂嘧螨胺(pyriminostrobin，SYP-)—图23，嘧螨胺具有优异的杀成螨、若螨以及杀卵活性，优于嘧螨酯，速效性优于螺螨酯。

(2)吡唑类—丁虫腈近年来，氟虫腈因生态毒性(如蜂毒、水生物毒性等方面)遭到了禁用。我国农药企业大连瑞泽农药股份有限公司在氟虫腈的结构基础上进行修饰，在氟虫腈的氨基上引入丁烯基，得到丁虫腈（图24）。丁虫腈与氟虫腈的活性相当，但在生态毒性方面相对于氟虫腈有所改善，当前该产品已经取得正式登记，是具有自主知识产权的农药品种。除了登记为农作物杀虫剂以外，还登记作为卫生害虫杀虫剂（表7），丁虫腈具有广谱高效的特点，但其水生物毒性较高，其在韩国、越南、印尼以及印度已经获得专利，当前该产品具有较广阔的市场空间，但市场占有率还有待拓展和提高。

(3)肟醚类杀虫剂

①硫肟醚该化合物是国家南方农药创制中心湖南基地即湖南化工研究院发明创制的具有自主知识产权的非酯肟醚类拟除虫菊酯杀虫剂新品种（图25）。于年9月10日在中国申请了发明专利，年2月又在欧洲、日本、韩国、巴西等多个国家申请了发明专利。年5月该产品获农业部农药临时登记证（表8）。大量的室内与田间药效试验及毒性试验结果表明：该品种具有杀虫效果显著、杀虫谱广、作用迅速、毒性低、对作物安全和环境相容性好等特点，能有效防治菜青虫、茶毛虫、茶尺蠖、茶小绿叶蝉等多种害虫，极具市场竞争力和开发前景。为使这一具有自主知识产权的新品种早日进入市场，创造效益，湖南化工研究院的科研人员开展了大量深入细致的研究，从化合物的发现到生物活性测定都取得了较好的结果。

②硫氟肟醚硫氟肟醚（图25）是国家南方农药创制中心湖南基地即湖南化工研究院发明创制的具有自主知识产权的非酯肟醚类拟除虫菊酯杀虫剂新品种。于年取得临时登记（表9）。

(4)吡咯类当前，含吡咯杂环的杀虫剂如溴虫腈，是由美国氰胺公司开发成功的一种新型杂环类杀虫、杀螨、杀线虫剂。随着国家高毒农药替代政策的出台和人们环保意识的提高，作为无公害农产品病虫防治推荐农药品种的代表，低毒高效的溴虫腈的应用越来越广泛。近年来，我国有学者也做了大量的研究工作，如南开大学汪清民教授课题组设计合成了一系列具有良好杀虫活性的吡咯类衍生物。湖南化工研究院基于溴虫腈的结构，开展了大量的研究工作，并从中筛选出了氯溴虫腈（图26），其对小菜蛾、斜纹夜蛾、稻飞虱、棉铃虫、稻纵卷叶螟等多种害虫具有良好的杀虫效果，当前已经获得临时登记（表10）。

未完待续~

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